碳化物是鋼中的重要組成相之一。碳化物類(lèi)型、大小、形狀和分布對(duì)材料的性能有極其重要的影響。碳化物在鋼中的穩(wěn)定性取決于金屬元素與C親和力的大小,即主要取決于其d層電子數(shù),d層電子越少,則金屬元素與C的結(jié)合強(qiáng)度越大,在鋼中的穩(wěn)定性也越大。應(yīng)該指出,碳化物在鋼中的穩(wěn)定性并不是單純由d層電子數(shù)來(lái)決定的,生成碳化物時(shí)的熱效應(yīng)也會(huì)影響碳化物的穩(wěn)定性。一般來(lái)說(shuō),碳化物的生成熱越大,所生成的碳化物也越穩(wěn)定。碳化物具有高硬度、脆性的特點(diǎn)。從高硬度看,碳化物具有共價(jià)鍵;但是碳化物具有正的電阻溫度系數(shù),說(shuō)明碳化物具有金屬的特性,保持著金屬鍵,所以一般認(rèn)為碳化物具有混合鍵,且金屬鍵占優(yōu)勢(shì)。根據(jù)合金元素和C的作用可分為碳化物形成元素和非碳化物形成元素兩大類(lèi)。
按照碳化物形成能力由強(qiáng)到弱排列,常用的碳化物形成元素有:Ti、Zr、Nb、V;Mo、W、Cr;Mn、Fe等。它們都是過(guò)渡族元素。過(guò)渡族金屬元素可依其與C的結(jié)合強(qiáng)度的大小分類(lèi):
?、賂i、Zr、Nb、V是強(qiáng)碳化物形成元素;
?、赪、Mo、Cr是中等強(qiáng)度碳化物形成元素;
③Mn和Fe屬于弱碳化物形成元素。
不同合金元素和C形成的碳化物類(lèi)型不同,鋼中常見(jiàn)的碳化物主要有如下幾種。
M3C型:如 Fe3C、Mn3C,通常也稱為滲碳體。正交點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),單位晶胞中有12個(gè) Fe(Mn)原子、4個(gè)C原子。M7C3型:如Cr7C3。復(fù)雜六方點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),單位晶胞中有56個(gè)金屬元素(M)原子、24個(gè)C原子。可以形成復(fù)合碳化物,即(Cr,Fe, Mo…)7C3。M23C6型:如 Cr23C6,常出現(xiàn)在 Cr含量較高的鋼中。復(fù)雜立方點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),單位晶胞中有92個(gè)M原子、24個(gè)C原子。一般情況下,單元的碳化物比較少,部分Cr原子可由Mn、Fe等原子替代而形成復(fù)合碳化物。M2C型:如 Mo2C、W2C。密排六方點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),單位晶胞中有6個(gè)M原子,3個(gè)C原子。MC型:如VC、TiC、NbC,簡(jiǎn)單面心點(diǎn)陣結(jié)構(gòu);而 MoC、WC 是簡(jiǎn)單六方點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)。一般情況下往往有空位,所以其一般式為MCx,x≤1,例V4C3,x=0.75。M6C型:如Fe3W3C、Fe3Mo3C、Fe4W2C等,它不是金屬型的碳化物。M6C型具有復(fù)雜立方點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),單位晶胞中有96個(gè)M原子、16個(gè)C原子。這類(lèi)碳化物常在含W、Mo合金元素的合金鋼中出現(xiàn),其一般式為(W,Mo,F(xiàn)e)6C。
根據(jù)以上碳化物結(jié)構(gòu)類(lèi)型可分為兩大類(lèi)型:簡(jiǎn)單點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)和復(fù)雜點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)。屬于簡(jiǎn)單點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)的有M2C型、MC 型,其特點(diǎn)是硬度較高、熔點(diǎn)較高、穩(wěn)定性較好。復(fù)雜點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)的有 M23C6型、M7C3型、M3C型,相對(duì)于簡(jiǎn)單點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)的碳化物來(lái)說(shuō),其特點(diǎn)是硬度較低、熔點(diǎn)較低、穩(wěn)定性較差。值得指出的是M6C型碳化物,M6C型碳化物是復(fù)雜點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),但是從性能上接近簡(jiǎn)單點(diǎn)陣結(jié)構(gòu),穩(wěn)定性要比 M23C6型、M7C3型好。
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